Entre les congrès, le comité exécutif dirige la confédération et met en œuvre les décisions prises par le congrès, le conseil confédéral et le bureau confédéral. Composé de six membres, ce comité est chargé de diverses responsabilités spécifiées dans les statuts et règlements. Ses tâches principales concernent la gestion financière, le fonctionnement des instances, le personnel et le support aux syndicats.
Caroline Senneville a été élue à la présidence de la CSN lors du conseil confédéral de juin 2021, après avoir occupé le poste de première vice-présidence depuis mai 2017.
Nathalie Arguin a été élue secrétaire générale de la CSN lors de son conseil confédéral de septembre 2021.
C’est au 66e Congrès de la CSN, en janvier 2021, qu’Yvan Duceppe a été élu au poste de trésorier du comité exécutif de la CSN.
François Enault a été élu à la 1re vice-présidence de la CSN lors de la réunion extraordinaire du conseil confédéral du mois de juin 2021.
C’est au 66e Congrès de la CSN, en janvier 2021, que David Bergeron-Cyr a été élu au poste de 2e vice-président du comité exécutif de la CSN.
C’est au 66e Congrès de la CSN, en janvier 2021, que Katia Lelièvre a été élue au poste de 3e vice-présidente du comité exécutif de la CSN.
Les membres du comité exécutif représentent la CSN dans différentes instances et organisations tant sur le plan national qu’international. Que l’on pense, entre autres, au Conseil consultatif du travail et de la main-d’œuvre (CCTM), à la Commission des partenaires du marché du travail (CPMT), à la Commission de normes, de l’équité et de la santé et la sécurité du travail (CNESST), au Centre international de recherche et d’information sur l’économie sociale et coopérative (CIRIEC), à la Confédération syndicale internationale (CSI), à la Confédération des syndicats des Amériques (CSA), à la Conférence internationale du travail (OIT), et plusieurs autres.